bind, baseURL オプションを指定して hugo server を起動する。

$ # Intel Mac + macOS Big Sur (11.2) + Hugo 0.81.0
$ hugo server --bind="0.0.0.0" --baseURL="http://[HOSTNAME]/"

HOSTNAME には自分のマシンの名前を入れてください。

config.toml は Web サイトをビルドするためのもので、hugo をローカル起動する際のオプションは設定できないそうです。
詳しくはリンク先をご確認ください。

参考資料